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如何避免塑料材料在加工過程中的降解?

發布時間:2023-11-21 14:15:11 點擊數:0
     降解:塑料材料在加工過程中,要受到高溫、強剪切力等的作用,在這些強的作用下,高分子鏈要產生斷鏈,因而分子量下降,這就是降解。 
     一、降解的分類 
     1.自由基連鎖降解反應 
     由熱、應力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解通常是無規則的選擇進行的。這是因為塑料材料中所有化學鍵的能量都十分接近的關系。在這些物理因素作用下,降解機理也極其相似,通常是通過形成自由基的中間步驟按連鎖反應機理進行,包括活性中心的產生、鏈轉移和鏈斷裂、鏈終止幾個階段。 
     2.逐步降解 
     這種降解主要是在加工的高溫下,塑料材料含有微量水分、酸或堿等雜志進行有選擇的降解,降解一般發生在碳-雜鏈(如C-N、C-O、C-S、C-Si等)處,這是因為碳-雜鏈鍵能較小、穩定性較差的緣故。降解具有逐步反應的特征,每一步具有獨立性,中間產物穩定,斷鏈的機會隨分子量的增大而增大,所以隨著降解反應的逐步進行,塑料材料的分子量逐漸減小的同時,其分子量分散性也逐步減小。含有酰胺、酯、縮醛的聚合物容易在高溫下發生水解、酯解、酸解、胺解等降解反應。 
     溫度越高,降解越快;在高溫下停留時間越長,降解越厲害。加工過程往往有氧氣的存在,氧在高溫下能使塑料材料氧化生成過氧化物結構,過氧化物容易分解產生自由基,從而引發連鎖降解反應,稱為熱氧降解,使塑料材料降解的主要歷程。 
     加工過程中,塑料材料要反復受到應力的作用(以剪切應力為主),當剪切應力的能量超過鍵能時,就引起化學鍵的斷裂,產生降解。剪切作用和熱的作用一起,對塑料材料的降解起強烈的降解促進作用。 
     微量水分是有些塑料材料降解的主要因素,如PC、尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。 
     二、解決措施 
     塑料材料在加工過程中出現降解后,制品外觀變差,內在質量降低,使用壽命縮短。因此加工過程大多數情況下都應設法盡量減少和避免塑料材料降解。因此通常可采用以下措施: 
     1.嚴格控制原材料技術指標,盡量去除塑料材料中的催化劑殘留等雜志。 
     2.使用前對塑料材料進行嚴格干燥,特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過程容易從空氣中吸附水分,用前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。 
     3.確定合理的加工工藝和加工條件,使塑料材料能在不易產生降解的條件下加工成型。 
     4.加工設備和模具應有良好的結構。主要應消除設備中與塑料材料接觸的部分可能存在的死角或縫隙,減少過長的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統的冷卻效率。 
     5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等以加強塑料材料對降解的抵抗能力。 
     有些情況下,可以利用塑料材料在加工過程中的降解效應,降低分子量,提高加工性;塑料材料共混物,利用剪切效應產生的自由基,可是兩種或多種塑料材料產生接枝、共聚等反應,從而提高塑料材料的性能。

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